含取代苯肼和酯基团的tetronic acid类衍生物的合成及杀菌活性研究
Synthesis and Fungicidal Activity of Tetronic Acid Derivatives Incorporating Substituted Phenylhydrazine and Ester Moiety
Tetronic acid类化合物因其杀菌、杀虫、杀螨及抗氧化等多种生物活性及结构反应性强等特点引起了科研工作者的关注,成为新农药创制研究的热点领域之一.自上世纪90年代拜尔公司开发了含有tetronic acid结构的螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)以来,因其结构新颖、高效、低毒、与环境相容性好、无交互抗性等特点,科研人员以tetronic acid类天然化合物为先导,通过结构修饰,合成了大量的tetronic acid衍生物,从中筛选出许多具有优异生物活性的新型化合物.本文将取代苯肼和酯基团引入tetronic acid结构中,设计合成了 31个tetronic acid衍生物,并测定了其杀菌活性.乳酸乙酯和双乙烯酮发生O-乙酰乙酰化,再在叔丁醇钾作用下环合,制得5-甲基-3-(1-羟基亚乙基)呋喃-2,4(3H,5H-二酮.4-氯乙酰乙酸乙酯与叔丁醇钾进行4-烷氧化,后经环合和酰化,制得3种3-(1-羟基亚烷基)呋喃-2,4(3H,5H-二酮.将上述呋喃-2,4(3H,5H)-二酮与取代苯肼反应,合成了 10种3位含取代苯肼基团的tetronic acid类化合物,再分别与氯甲酸醋反应,得到31个同时含取代苯肼及酯基团的新型tetronic acid衍生物.目标化合物的结构经过FT-IR、1HNMR、MS和元素分析等手段进行了确证.采用菌丝生长抑制法测定了各目标化合物对4种供试植物病原菌小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)、蔬菜灰霉病菌(Botrytis cinerea)、水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)和辣椒炭疽病菌(Colletotrichum capsici)的抑制活性.结果表明,在10μg/mL浓度下,多数目标化合物表现出显著的杀菌活性.对活性较高的化合物进行了 EC50测定.其中化合物B2对小麦赤霉病菌的EC50值最小,为0.0648 μg/mL,低于对照药剂多菌灵的0.4947 μg/mL.化合物D2对蔬菜灰霉病菌的EC50值最小,为0.0308 μg/mL,低于对照药剂速克灵的0.3577 μg/mL.化合物A7对水稻纹枯病菌EC50值最小,为0.0757 μg/ml,低于对照药剂多菌灵的0.5417 μg/mL.化合物B1对辣椒炭疽病菌的EC50值最小,为0.0236 μg/mL,低于对照药剂嘧菌酯的0.3325 μg/mL.
- 作者：
- 鲍倩倩
- 学位授予单位：
- 南京农业大学
- 专业名称：
- 工程硕士(专业学位)
- 授予学位：
- 硕士
- 学位年度：
- 2015年
- 导师姓名：
- 杨春龙
- 中图分类号：
- TQ450.1
- 关键词：
- 呋喃-2；4(3H；5H)-二酮；取代苯肼；甲酸酯；碳酸酯；合成；杀菌活性
- furan-2; 4(3H; 5H)-dione; substituted phenylhydrazine; caboxylate; carbonic ester; synthesis; fungicidal activity;